Требования к транспортировке органических пероксидов.

Органические пероксиды — это жидкие или твердые органические соединения, содержащие в своей химической структуре двухвалентную группу -O-O-, включая смеси органических пероксидов. Химическая активность органических пероксидов высока, они чувствительны к нагреванию, могут подвергаться самопроизвольному ускоренному разложению и представляют собой очень важный класс опасных химических веществ, которые, как правило, обладают одним или несколькими из следующих свойств:

В системе СГС ООН и стандарте GB 30000.16-2013 по степени опасности органические пероксиды подразделяются на семь подкатегорий, а именно, органические пероксиды типа А до типа G. Степень опасности органических пероксидов постепенно уменьшается от А до G. Однако в каталоге (издание 2015 года) были приняты только органические пероксиды типов А-F, всего шесть подкатегорий, тип G не был включен.

Классификация пероксидов осуществляется в два этапа. В целом, любое органическое пероксидное соединение должно рассматриваться в этой категории. Для смесей оценка того, является ли она органическим пероксидом, производится на основе содержания активного кислорода и перекиси водорода.

Требования к транспортировке органических пероксидов

В Правилах перевозки опасных грузов ООН органические пероксиды классифицируются как опасные вещества в соответствии со статьей 5.2. Учитывая их уникальные опасные свойства, для некоторых органических пероксидов необходимо контролировать температуру во время транспортировки, а некоторые органические пероксиды требуют добавления разбавителя или использования инертного твердого вещества для снижения их реакционной способности.

В то же время следует избегать попадания органических пероксидов в глаза. Некоторые органические пероксиды даже при кратковременном контакте могут вызвать серьезные повреждения роговицы или коррозию кожи.

В настоящее время органические пероксиды, разрешенные к перевозке в контейнерах, перечислены в списке органических пероксидов в Правилах перевозки опасных грузов (см. Приложение). Для каждого вещества, разрешенного к перевозке, в списке указаны общие позиции (номера ООН от 3101 до 3120) и приведены соответствующие дополнительные опасности и примечания к информации о транспортировке.

Согласно статистике, помимо первых 2828 позиций в каталоге, органических пероксидов (включая их препараты или смеси) насчитывается всего 240 видов, из которых органические пероксиды типа D составляют подавляющее большинство — 103 вида. Органические пероксиды — это органические вещества, содержащие двухвалентную структуру -O-O-, или производные перекиси водорода. Например, муравьиная кислота (HCOOOH), пероксиуксусная кислота (CH3COOOH) и тому подобные. Органические пероксиды обладают низкой термической стабильностью и могут подвергаться ускоренному разложению с выделением тепла:

Разложение взрывоопасно. Поскольку органические пероксиды содержат чрезвычайно нестабильную пероксидную связь -O-O-, они чрезвычайно чувствительны к теплу, вибрации, ударам и трению, поэтому разлагаются даже при незначительном внешнем воздействии. Например, диацетилпероксид в чистом виде через 24 часа может вызвать сильный взрыв; дибензоилпероксид с содержанием воды менее 1% может взорваться от легкого трения; диизопропилпероксидикарбонат нестабилен при температуре выше 10 ℃, а при 17,22 ℃ происходит взрывное разложение; чистая пероксиуксусная кислота очень нестабильна, взрывается при температуре ниже -20 ℃, а раствор с концентрацией более 45% может разлагаться с выделением кислорода даже при хранении, а при нагревании до 110 ℃ происходит взрыв. Нетрудно заметить, что органические пероксиды очень чувствительны к температуре и внешним воздействиям и более опасны, чем другие окислители.